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氟化工:从“跟跑”到“领跑”,调整产业结构,环保制冷剂前景可期
发布时间:2019-8-21
  新中国成立70年以来,我国氟化工行业不断发展壮大,在一穷二白的基础上,建立起了完整的产品链,拥有了合理的产业结构及世界最大的氟化工园区,形成了1000多家企业、总年产能超过500万吨、年销售额超过600亿元的规模,产能和消费量占全球50%以上,已成为继北美、欧洲、日本之后的氟化工生产、消费大国。
  我国氟化工的萌芽是由铝工业带动,从无机氟化盐开始。1954年3月,我国第一个氟化盐车间在抚顺铝厂建成投产,是我国氟化工的发端。与此同时,位于上海的北洋机器厂和鸿源化学厂开始试制无水氟化氢和氟制冷剂一氟二氯甲烷(R11)、二氟二氯甲烷(R12),1956年投产后,为后续氟化工的发展创造了前提条件。
  1963年国内生产氟化氢的第一台直径500mm、长3m的反应转炉试制成功后,使得氟制冷剂的合成技术有了根本的改进,至此,氟制冷剂生产路线基本形成,为国内氟工业化生产奠定了基础。
  1964年,国内第一套30吨/年聚四氟乙烯(PTFE)装置于上海合成橡胶研究所建设完成,并顺利试产出悬浮法PTFE树脂,之后又试产出分散法PTFE树脂,1965年经化工部鉴定后正式投产。这一装置的建成和试产成功是我国发展氟化工历史上第一个重要的里程碑,结束了我国不能生产PTFE树脂的历史。
  改革开放后,我国氟化工从“跟跑”逐渐进入“并跑”阶段,各类氟化工产品生产技术都取得了进步,氟化工行业整体技术水平也随之提高。
  上海合成橡胶研究所开发了按门尼黏度高低和生胶加工性能差异划分的近十个不同品级,形成了较为完整的氟橡胶产品系列,奠定了合成橡胶所有机氟材料技术开发的基础。1984年原化工部第六设计院与上海市有机氟材料研究所共同开发的千吨级水蒸汽稀释裂解生产PTFE技术,是这一时期氟化工发展的重要标志。
  上世纪80年代后期,江苏、浙江等地多家民营企业开始进入生产氟制冷剂、含氟芳香族中间体的行列,并逐渐成为这些领域的主力军,与此同时,一批氟化工新技术在这一时期涌现出来,我国氟化工行业也开始了向高端氟产品的研究。影响较大的有氯碱工业用全氟离子交换膜、可熔性聚四氟乙烯(PFA)、氟树脂F40等,还开始了全氯氟烃(CFCs)和Halons替代品的探索性研究。
  上世纪90年代,随着制冷、化工材料等行业快速发展,我国氟化工由以军工配套为主转向以民用市场为主,由以往的技术引进为主转为自主开发和技术引进相结合。此外,由于《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》的制定,国际氟化工企业对部分氟化工产品的生产技术封锁有了松动,以PTFE为主要标志的氟聚合物规模化生产装置逐步在全国各地建成和扩产。
  这一时期,我国含氟精细化学品研究异常活跃,开发出了包括药物和农用化学品的含氟中间体、含氟表面活性剂在内的百余种含氟精细化学品。
  进入21世纪,我国氟化工进入了“领跑”阶段。生产技术水平快速提升,聚合物工艺和工程放大技术有了新的突破。国内出现了山东东岳、四川晨光、上海三爱富、江苏梅兰和浙江巨化等主要PTFE生产企业,使我国成为全球PTFE第一生产大国。与此同时,氟橡胶装置也得到快速的扩张,粉末氟橡胶、低门尼黏度氟橡胶、高速挤出级F46树脂、电池粘结剂用聚偏氟乙烯(PVDF)等新产品逐步推出。氟树脂和氟橡胶规模的扩大,使得我国成为世界第二大氟聚合物生产和消费大国。国外氟化工企业纷纷在国内建厂或者加快合资步伐。
  但国内氟化工企业也意识到,随着中国高品位萤石资源逐渐减少,开发利用低品位含氟资源,发展氟资源循环经济势在必行。自2002年起,多氟多公司、浙江汉盛氟化学有限公司、贵州瓮福蓝天化工等企业相继开始利用低品位萤石或副产氟资源制备无水氟化氢(AHF),实现资源综合利用。
  70年以来,氟化工产业规模逐步扩大的同时,各地氟化工园区建设也如火如荼,全国形成了十几个以氟化工为主的经济开发基地或园区。其中,影响最大的是江苏常熟海虞镇的国际氟化工园区,集聚了上海三爱富新材料股份公司、大金氟化工(中国)有限公司、阿科玛(常熟)氟化工有限公司等企业,产品链完整,产业结构合理,是全世界最大的氟化工园区。
  目前,氟化工已经成为国家战略性新兴产业的重要组成部分,对促进我国制造业结构调整和产品升级起着十分重要的作用,形成了以浙江巨化、中化蓝天、浙江三美、上海三爱富、山东东岳、多氟多化工、江苏梅兰、等为主的骨干企业近20多家。
制冷剂行情较差,氢氟酸需求减少
  近期国内部分萤石装置开工一般,场内矿山和浮选装置正常开工,场内萤石供应车子,但是近期下游行情不佳,萤石价格受影响有所下滑。南方萤石市场装置开工方面一般,南方地区萤石市场走势暂稳。截止15日国内内蒙古地区萤石价格在2800-3000元/吨,福建地区萤石商谈主流在2900-3200元/吨,河南地区萤石价格在2900-3100元/吨,江西地区萤石价格在2900-3300元/吨,预计后期萤石价格或将小幅走低。
近期国内氢氟酸开工率在6成多,企业反映目前场内氢氟酸现货货源供应充足,近期场内走货情况一般,近期由于下游需求不好,部分氢氟酸厂家价格小幅走低。近期下游制冷剂产品装置开工处于低位,对上游萤石和氢氟酸需求较差,近期下游制冷剂交易行情一般,氢氟酸产品价格震荡。近期终端下游制冷剂市场交易行情有所好转,R22制冷剂装置面开工在50%,R22市场装置开工率暂稳,主营生产企业散水出厂报盘价为17500-18500元/吨之间,但生产企业并无散水现货,多以钢瓶少量出货为主。另外,市场实际需求面变化不大,出货行情较之前有所上涨。国内R134a市场价格走势行情不好,生产企业装置开工率维持低位,制冷剂市场需求一般,厂家出货以出口为主。但是场内成交价格变化不大,商家按需采购,近期由于货源供应正常,下游需求不佳,氢氟酸市场价格走势小幅下滑。
  近期下游制冷剂行业行情走势较差,开工率维持低位,对于氢氟酸需求有所减少,但是由于场内供应正常,氢氟酸市场价格走势小幅下滑,截止15日氢氟酸市场报价为11430元/吨,近期氢氟酸市场价格走低,国内氢氟酸开工率在6成多,企业反映目前场内氢氟酸现货货源供应充足,近期场内走货行情较差,部分企业出厂价格下调,截止当前南方地区氢氟酸商谈主流为10500-11000元/吨左右,北方市场氢氟酸价格在10500-11500元/吨,但是场内人士反映近期氢氟酸市场行情不好,分析师陈玲认为氢氟酸市场行情或将小幅走低。
  氟化铝产品价格走势暂稳,场内供应正常,交易行情一般,郑州天瑞晶粒科技有限公司氟化铝出厂报价11000元/吨,山东鲁增化工氟化铝出厂报价为10800元/吨,郑州泽润能源化工有限公司氟化铝报价为10500元/吨,河南中色东方韶星实业氟化铝报价9500元/吨。
  近期山东地区三氯甲烷价格小幅上涨,三氯甲烷企业出厂价在2650元/吨左右,企业生产开工率较低,山东金岭44万吨/年装置开工正常,东营金茂12万吨/年装置检修,鲁西化工22万吨/年装置开工六成,国内三氯甲烷生产企业供应正常,库存低位。
近期国内冰晶石价格走势暂稳,场内装置运行稳定,供应正常,国内商谈价格在6500-7000元/吨左右,实际成交价以商谈为主。综合来看,氟化工产业近期行情一般,预计后期氟化工行业走势或将维持震荡。
刚需不足,多种制冷剂价格下跌!
  R22:本周制冷剂R22报价弱势维稳。供应方面,主流厂家开工正常,货源充足。需求方面,当前各大空调厂家进入检修季,对R22需求下滑。原料方面,本周氢氟酸价格下跌,成本支撑减弱。截至本周五(8月9日),国内制冷剂R22的参考报价为15800~17000元/吨
  R32:本周制冷剂R32行情弱势维稳,整体刚需较差。据了解,R32目前价格已跌至成本线附近,随着本周无水氢氟酸价格下跌,R32的成本压力稍缓。但总体而言,厂家让利出货的现象较多,实际价格略有下滑。截至上周五(8月9日),国内制冷剂R32的参考报价为15500~16500元/吨。
  R125:本周制冷剂R125行情弱势,平均报价出现较大幅度下跌。由于下游需求疲软,当前R125多数企业开工率维持低位,以销定产。随着本周无水氢氟酸价格下跌,R125的成本压力稍缓。截至上周五(8月9日),国内R125的参考报价为20800~21500元/吨。
  R134a:本周制冷剂R134a行情弱势,平均报价出现较大幅度下跌。8月是汽车市场的传统淡季,且汽车行情持续低迷,R134a的需求不足。且近期原料氢氟酸价格下降,成本支撑减弱。据了解,目前主流R134a生产企业开工率维持低位。截至上周五(8月9日),国内R134a的参考报价为25500~27000元/吨。
R410a:本周制冷剂R410a行情弱势,平均报价出现较大幅度下跌。据了解,目前空调市场对R410a的需求较少,同时原料R32、R125等价格出现不同程度下滑,R410a行情难有起色。截至上周五(8月9日),国内R410a参考报价18500~20000元/吨。
未来,氟化工行业将继续调整产业结构,加大技术创新力度,加快产品升级换代,加强氟材料的应用研究,拓宽氟材料的应用领域,提高企业的安全环保水平,加强资源的综合利用,提高竞争力,实现行业的快速健康发展。
  顺应时代的需求,新型冷媒便应运而生。就目前的情况来看,我国大多数空调企业在高能效空调上启用R410A环保新冷媒。R410a属于高压制冷剂,主要由氢、氟和碳元素组成,具有稳定、无毒等特点,由于不含氯元素,故不会破坏臭氧层,采用R410A环保新冷媒的空调在性能、节约原材料等方面也有一定提高。
  并且,R410A在制冷空调系统中不会发生显著的分离,即不会由于泄漏而改变制冷剂的成分,因此在售后维修再补充过程中,无需排放掉系统中剩余的制冷剂。这些优点使得R-410A成为世界公认的家用空调R22制冷剂的中长期替代品。
  值得一提的是,随着制冷剂向HFC转变的逐步推进,选择制冷剂时对环境的关注也从臭氧消耗转到了全球升温潜能。空调直接且间接地影响着全球变暖。虽然目前大多数变频空调上采用的制冷剂R410A,不破坏臭氧层,但却是一种超级温室气体加剧温室效应。因此,R410A作为过渡性替代方案出现的氢氟碳化物(HFC)R410a,也被2016年10月份达成的《蒙特利尔议定书》基加利修正案加入了削减“黑名单”。
  经过慎重选择,我国空调行业开始选择既不破坏臭氧层又环境友好的天然工质丙烷(HF-290)作为制冷剂。随着近两年R290逐渐进入视野,再加上国内多家企业建立了R290空调的生产线,国家环保部门也在不遗余力地推广R290产品的市场化进程。R290不仅本身价格比较便宜,并且相比传统的制冷剂R290充注量非常小,这减少了压缩机的体积,从而减少了材料成本, R290压缩机的能耗表现也更加优异,相比普通空调更加省电节能。
  尽管国际社会认可把R290作为下一代制冷剂,R290空调在市场化过程中仍然面临着重重阻力。R290推广应用的最大障碍是可燃性问题,在使用过程需要加大安全措施,确保其充注量控制在相关法规的规定值以内。实践表明,如果在房间空调器的生产环节和储运环节措施得当,天然工质制冷剂的安全风险是完全可控的。
  我国不仅全球最大的空调制造国、消费国还是最大的出口国。为守护同一片蓝天,改善空气质量,事实上,我国政府已经接连出台的一系列环保政策,再加上行业组织以及工业界的努力,环保制冷剂替代或将进入快速发展期。
 
 
 
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